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改性CTBN产品有效含量分析
北京德沃特化工科技有限公司
由于CTBN预聚麻烦,为了便于产品推广使用,很多企业都在探索ETBN的生产。
所谓改性CTBN,实际上是专业化的CTBN预聚,其原理是在充氮条件与一定催化剂作用下,CTBN与环氧树脂先单独反应,待体系中的酸值不再下降为止,反应结束。
作为原料的CTBN是有要求的,尤其是丙烯腈含量,因为腈基具有耐热、耐油与耐腐蚀、良好的粘接性能,另外,丙烯腈含量越高,其与环氧的相溶性就越强。但另一方面,丙烯腈含量越高,CTBN产品的粘度也越高,所以,粘度与性能难以兼得。
CTBN与环氧的连接反应需要条件,该反应的原理很简单,这里以丙烯腈含量为26%的CTBN为例,该产品的平均分子量为3150,如果此产品两端各连接有一个端羧基(COOH的分子量为45),那么,产品中丁腈橡胶的分子量为3150-(45*2)=3060,相应的含量约为97%。环氧树脂以分子量为336,环氧当量为170,含两个环氧官能团的双酚A为例,如果预聚的结果十分理想,即两个端羧基各连接一个双酚A分子后反应就结束,那么,聚合体的分子量将变为3150+(336*2)=3822,环氧值的测定是以产品中的氧含量为对象的,此聚合体中共有4个环氧团(其中两个因为聚合而打开),折合分子量为4*43=172,产品的环氧值为172/3822=0.045,环氧当量为2222。
如果CTBN两端聚合的环氧分子越多,很明显,环氧值将开始提高,相应的环氧当量会下降,所以,预聚结果如果体现在聚合体上,就是环氧值,其值越小,聚合越平均,预聚的效果也越好。
可以试着计算一下CTBN分子两端各聚合两个环氧分子的聚合结果:聚合体分子量为4494,环氧值为344/4494=0.077,环氧当量下降为1307。
由于环氧的分子量大小超过CTBN的1/10,因此,当聚合体的环氧值提高时,ETBN的分子量提高也是迅速的,上述两种聚合结果中,ETBN中丁腈橡胶的含量有如下变化:
CTBN 3060/3150=97%
ETBN-1 3060/3822=80%
ETBN-2 3060/4494=68%
ETBN-103060/9870=31%
可见,即使ETBN分子含量不变,丁腈橡胶的含量却下降明显,原因在于聚合体分子量增加,相应的丁腈橡胶含量却一直不变,从而使整个分子中BNR的比例大幅下降。
下表列出环氧值与环氧当量的变化过程:
聚合物 环氧值 对应的环氧当量
CTBN / /
ETBN-1 0.045 2222
ETBN-2 0.077 1307
ETBN-100.174 575
以上分析结果仅供参考。
另:CHX100型ETBN有效含量为100%,产品环氧值为0.0625,这些分析,主要是为了帮助客户做配方设计。 3/3/2010


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