塑料抗氧剂现状
国内生产、消费的塑料抗氧剂分为四类:受阻酚类、亚磷酸酯类、硫代类及复合类。2005年国内塑料抗氧剂生产、消费总量已超过30,000吨,接近美国、西欧20世纪90年代末期消费数量。国产塑料抗氧剂的产品品种、产品质量基本能够满足国内石化和塑料行业的需求,主要抗氧剂品种每年都有出口。
受阻酚抗氧剂
受阻酚抗氧剂是塑料材料的主抗氧剂,按分子结构分为单酚、双酚、多酚和氮杂环多酚等品种。
单酚和双酚抗氧剂,如BHT、2246、双酚A等产品,因分子量较低,挥发性和迁移性较大,易使塑料制品着色,近年来在塑料中的消费量大幅度降低。
多酚抗氧剂1010和1076是当今国内外塑料抗氧剂的主导产品,1010以分子量高、与塑料材料相容性好、抗氧化效果优异、消费量最大而成为塑料抗氧剂中最优秀的产品。国内1010和1076生产消费量占国内抗氧剂生产消费总量的50%左右。国内共有生产厂20家左右,大部分年产能力在300~500吨之间。年产销量二千吨以上、形成规模化生产的厂家仅有金海雅宝、汽巴高桥、宜兴汉光、临沂三丰四家化工公司。
国内氮杂环多酚抗氧剂主要品种为3114,其熔点为220℃,是国内生产熔点最高的抗氧剂产品。因分子中含有三嗪结构,使得3114产品还具有一定的光稳定作用。国内生产厂为金海雅宝公司和镇江前进化工厂,产品以出口为主。
亚磷酸酯抗氧剂
国内亚磷酸酯抗氧剂生产消费量约占国内抗氧剂生产消费总量的40%。
抗氧剂168,是国内生产消费量相当于1010的抗氧剂品种。国内生产1010和1076的厂家大多数也生产抗氧剂168,2005年估计国内产量超过12,000吨。
抗氧剂626与618主要与其它主、辅抗氧剂复配出售。626在国内已形成一定规模的产销量,2005年约生产200吨。
抗氧剂TNP是塑料抗氧剂品种中屈指可数的液体抗氧剂之一,是国内生产、消费量最大的液体抗氧剂产品。由于国产TNP质量逐渐提高,产能不断增大,已在国内TNP消费市场中占主导地位。2005年,山东莱芜、广东茂名等企业生产量已达1000余吨,约为进口TNP数量的三倍。
含硫抗氧剂
国产的含硫抗氧剂按分子结构可分为硫代酯抗氧剂、硫代双酚抗氧剂和硫醚型酚类抗氧剂三个品种。
国产硫代酯抗氧剂主要有两个产品:硫代二丙酸二(十二醇)酯(DLTP或 DLTDP)和硫代二丙酸二(十八醇)酯(DSTP 或DSTDP)。
硫代酯抗氧剂生产厂为天津市力生化工厂和北京加成助剂研究所。力生化工厂采用先合成中间体硫代二丙酸,再由硫代二丙酸与高碳醇进行酯化的生产工艺。加成助剂研究所采用先合成中间体硫代二丙酸二甲酯,再由硫代二丙酸二甲酯与高碳醇进行酯交换的生产工艺。2005年DLTP、DSTP生产量约1000吨。
硫代双酚抗氧剂分子中含受阻酚结构,在塑料材料中表现出抗氧性能高、耐热性能好的特点,通常将其划分到受阻酚主抗氧剂类型之中。国产硫代双酚抗氧剂主要产品为抗氧剂300,主要用于交联聚乙烯电线电缆等塑料材料。近两年,除电线电缆外,交联聚乙烯用于耐热管材、热收缩管材的用量增加,国内300的消费量也明显增加,2005年生产量约150吨。
国内硫醚型酚类抗氧剂产品为1035,生产1035的一种原料是1010、1076的共同中间体3,5—甲酯,而另一种原料则是化学武器关键物质—硫二甘醇,因此1035在国外有一定的应用市场。
复合抗氧剂
国产复合抗氧剂主要品种的配方源于国外,如1010与168按不同重量比例复合的抗氧剂215、225、561,1076与168复合的抗氧剂900等,其中215、225两个品种的生产消费量占国内复合抗氧剂生产消费总量的80%以上。
国内抗氧剂生产企业自行研制、开发了多个复合抗氧剂配方或品种,产品应用效果得到了石化和塑料行业的认可。国产配方销售量最高的是金海雅宝公司用1010和626生产的PW系列复合抗氧剂。北京加成助剂研究所用1010和硫代酯抗氧剂生产的JC系列复合抗氧剂也有稳定的销售量。
光稳定剂发展现状
光稳定剂产品按作用机理分为光屏蔽剂、紫外线吸收剂、猝灭剂和受阻胺光稳定剂四类。前三类光稳定剂在20世纪60年代前后即得到工业化应用,而受阻胺光稳定剂虽然在20世纪70年代中期才开始工业化生产,但其产品品种和产量的增加速度则大大高于其他三类光稳定剂,是塑料光稳定剂家族的后起之秀。
受阻胺光稳定剂
受阻胺光稳定剂(HALS)是国内生产、消费最大的一类光稳定剂。其消费量约占光稳定剂消费总量的60%。
光稳定剂GW-540,是国内唯一拥有中国自主知识产权的光稳定剂产品。它是亚磷酸酯,对聚乙烯有很好的热稳定效果。由于GW-540对人体有严重的蓄积性致敏作用,刺激人体皮肤和呼吸道,最近几年生产及使用量大幅度下降,国内仅存两家生产厂,2005年生产量不足100吨。
受阻胺光稳定剂770、622、944和783的分子结构及生产工艺源于国外。
国内770的年消费量占受阻胺光稳定剂总消费量的20%左右。国产770的产品质量已接近国外产品水平,每年都有一定量的出口。2005年国内企业产销量合计已超过500吨,出口300吨,国内消费约200吨。
光稳定剂622,是国内生产应用量最大的光稳定剂,年生产量中约80%用于聚乙烯农膜,15%用于聚丙烯和工程塑料等,5%的产品出口到国外。国内已形成年产1200吨的生产规模,2005年生产约600吨。
光稳定剂944为叔辛胺三嗪乙二胺哌啶的聚合物。944与622同为聚合型高分子型受阻胺光稳定剂,有着热矢重温度高、塑料加工过程中损失少,与聚烯烃等树脂相容性好、耐迁移性好,在塑料制品中可保持良好的耐久性效果等共性。944又因分子中含多种抗老化功能基团,更表现出加入量少,用途广、抗老化性能优异的特点。2005年国内944生产能力约为700吨,生产量约400吨。
783是622与944按一定比例在溶剂中溶解后,再将溶剂脱出而得到的复配产品,既有良好的应用性能,又有着适中(622与944之间)的销售价格。783主要用于聚乙烯防老化(长寿)农膜。
紫外线吸收型光稳定剂
紫外线吸收型光稳定剂通称为紫外线吸收剂,根据分子结构不同分为二苯甲酮类和苯并三唑类等。两者消费量分别占国内光稳定剂消费总量的25%和 15%左右。
UV-531和UV-9是国内二苯甲酮类光稳定剂两个主要牌号产品,两者的消费数量比例约为4:1。2005年,国内UV-531 与UV-9的消费量约为600吨,其中国产产品500吨,进口产品约100吨。
UV-326,是国内苯并三唑类紫外线吸收剂的主要产品,同类产品还有UV-327、UV-P等。UV-326、UV-327、UV-P的消费数量比例约为8:1:1。2005年国内UV-326生产量约800吨,出口约500吨,国内消费量为约300吨。
猝灭剂
猝灭剂的工业产品是二价镍的络合物,其分子中含重金属镍。从保护环境和人体健康方面考虑,欧洲、北美洲和日本等发达国家和地区已停止使用猝灭剂。国内猝灭剂生产厂仅有一家,产品牌号为2002,2005年合计生产20吨左右。
“十一‧五”市场探讨
抗氧剂
国内计划新建的石化装置和现有石化企业的扩产,将使聚乙烯、聚丙烯等高分子材料的产量大幅度增加,抗氧剂的消费量也将随之大幅度增加。这种显而易见的商机会导致部分抗氧剂生产企业扩产,也会导致生产装置的新建。以石化系统为例,现有年产300吨1010和1076、年产300吨168的生产装置各三套,且已正常生产。数家石化公司正在筹划生产抗氧剂,涉及四个类型,最高计划年产能为1500吨。因此,“十一‧五”期间,通用型抗氧剂产能的增加量将大于通用型抗氧剂消费能力的增加量。通用型抗氧剂消费市场将长期供大于求,销售市场继续恶性竞争,是业界必须正视的现实问题。
国内工程塑料及改性塑料专用型或特殊型抗氧剂品种过少、产量过低,不能满足工程塑料及改性塑料行业发展和质量、档次提高的需求。
“十一‧五”期间应支持、发展通用型、多系列万吨级抗氧剂项目;支持、发展专用型或特殊型抗氧剂产品类型、产品品种,尤其是胺类抗氧剂;支持抗氧剂生产企业降低产品成本,提高产品质量;支持国内抗氧剂企业参与国际市场竞争,大幅度提高国产抗氧剂产品的出口数量,或在国外开展技术性合作;支持国内石化企业引进技术,开发抗氧剂主要原料,如2,6-二叔丁基苯酚、2,4-二叔丁基苯酚(现主要原料依靠进口),为抗氧剂的发展创造良好的基础条件。 (图片)
"十一‧五"重点发展的专用型或特殊型抗氧剂品种光稳定剂
国产光稳定剂产品的出口量和国内消费量的比例,以及出口产品品种在助剂行业内是较高的,光稳定剂产品类型、品种、生产数量及质量基本可以适应国内工程塑料行业在“十一‧五”期间的发展需求。
国产光稳定剂与进口同牌号产品相比较,外观或质量指标数据有明显差距,产品质量不稳定,不同批次产品经常出现明显的外观和指标差异。对高档次或高要求的塑料制品,用国产光稳定剂代替同牌号进口产品后,塑料制品的抗老化性能降低。这些现象说明,国内光稳定剂科研和生产企业的技术实力需要提高。“十一‧五”期间,一是要支持光稳定剂科研和生产企业在人力、财力上有更高的投入,提高企业自身的技术实力;二是要支持光稳定剂科研和生产企业吸收国内外先进技术,或走联合、合作之路,提高光稳定剂产品质量,提高应用效果;三是要支持光稳定剂生产企业,尤其是紫外线吸收型光稳定剂生产企业扩大生产规模,增加产品系列;支持、发展年产1000吨以上的紫外线吸收型光稳定剂项目,支持、发展年产2000吨以上的受阻胺光稳定剂项目。
受阻胺光稳定剂、紫外线吸收型光稳定剂等产品生产的三废排放量较大,国外企业在中国采购光稳定剂,或在中国加工、生产光稳定剂的要求很强烈,“十一‧五”期间光稳定剂产品的出口前景较好,应重点支持国内企业与国外企业合作,寻求中、外合作渠道。此外,还应支持企业做好现有光稳定剂产品的应用技术研究,开拓现有产品在工程塑料、改性塑料中的新用途、新配方、新市场及国际市场。
原载 雅式工业专网
10/20/2006
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